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수평균 분자량, 중량평균 분자량 정의
※ 수평균분자량(number-average molecular weight Mn)
- 분자의 수에 대한 평균값
- 저분자량 성분에 민감하다.
- 다른 평균분자량 값에 비해 적은 값을 나타낸다.
- 말단기정량법이나 총괄성 이용 측정법, 특히 삼투압법으로 측정
▷수평균 분자량 - 고분자의 개수를 중시
작은 분자의 개수가 제일 많고, 분자량이 커지면 개수는 감소.
고분자 시료 전체의 무게를 전체 분자 수로 나눈 값
※ 중량평균 분자량(weight-average molecular weight Mw)
- 고분자량체의 기여도가 중요하게 반영됨
- 수평균분자량보다 크다.
- 광산란법으로 측정가능
▷중량 평균 분자량 - 고분자의 무게를 중시
저 분자량 - 개수는 많지만 무게가 적다
고분자랑 - 무게는 크지만 개수가 적음.
따라서 중 분자량의 wi가 최대.
는 분자량의 제곱에 비례하므로 큰 분자에 민감.
※ Z평균 분자량(Z-average molecular weight Mz)
- 고분자량체의 기여도를 더 중요하게 반영하기 위한 수식표현방법
- 수평균분자량이나 중량평균분자량보다 크다.
- 초원심분리법으로 측정가능
▷Z 평균 분자량 - 중량 평균 분자량보다 무게 가중치가 높다.
Z 평균 분자량 측정 (유일한 방법)
단점 : 시간이 오래 소요 (수일)
(b) 침강 속도 방법
침강 속도와 용질의 질량과의 관계
s : 침강 상수
m : 질량
f : 마찰 계수
무한 희석 용액에서는
D : 확산 계수
고분자가 분자량 분포를 갖기 때문에 D와 s도 분포를 가짐
경험식 이용
경험적 상수
침강 평균 분자량 → 분자량의 상태적 비교에만 이용.
※ 수평균 분자량, 중량평균 분자량, Z평균 분자량간의 관계
- 분산도가 클수록 각 분자량간의 차이는 증가 ( Mz > Mw > Mn )
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